română | русский | english

Автор: Alexandru Ciocârlan Степень: доктор химических наук Специальность:  02.00.10 - Биоорганическая химия, химия природных и физиологически активных веществ Год: 2007 Научный руководитель: Pavel Vlad доктор хабилитат, профессор, Институт химии АНМ Институт: Ученый совет:

Статус Диссертация была зашищена 8 ноября 2007 Утверждена Национальным Советом 20 декабря 2007 Автореферат – 0.38 Mb / на румынском Диссертация CZU 544.5+547.544.16+547.7/8+547.91+577.1 1.02 Mb / на румынском 135 страниц

Ключевые слова

Аннотация

Работа посвящена установлению новых и эффективных методов направленного и стереоселективного синтеза полифункциональных биологически активных дримановых сесквитерпеноидов.

Исходя из доступных лабдановых дитерпеноидов лариксола, склареола и их норлабдановых производных, используя в качестве важнейшего этапа фотолитичкое расщепление по типу Norrish II были получены дримановые диены: 6a-ацетокси-дрим-8(12),9(11)-диен, дрим-8(12),9(11)-диен-6-он, дрим-7,9(11)-диен-6-он и дрим-7,9(11)-диен, удобные промежуточные соединения для синтеза полифункциональных дримановых производных и высших терпеноидов.

Из продуктов реакции фотолиза были выделены и установлена структура, включительно методом рентгеноструктурального анализа, вторичных норлабдановых соединений с необычными би- и трициклическими структурами: 6a-ацетокси-9,13b-эпокси-13b-метилподокарпанa, (1S,3S,6R,7R,9S,10R)-3,6,7,11,11-пентаметил-2-окса-тетрацикло-[8.4.0.01,6.03,7]-тетрадек-9-ил ацетатa, 6a-ацетокси-8b,13β;13α,17-диепокси-14,15-биснор-лабданa, циклобуто-(18→6)-14,15-биснорлабд-8(17)-ен-6-ол-13-онa и 2,4-динитро-фенилгидразонов полученных из последнего соединения.

Были проведены новые, короткие и эффективные синтезы природных и биологически активных соединений: (+)-дрим-9(11)-ен-8a-олa, (-)-албраситриолa, (-)-епи-албраситриолa, фрагролидa, 6a-ацетоксиеурифуранa, 6a-гидроксиеурифуранa, 6-кетоеурифуранa и доказанна полезность фотоокислительного дегидрирования дримановых и гомодримановых соединений содержащих структурную единицу характерную для „8-ен-7-он”, с получением a,a¢-диенонов: метилового эфира 11-гомодрим-5,8-диен-7-он-12-оивой кислоты и 11,12-диацетоксидрим-5,8-диен-7-она.

На основе дрим-7,9(11)-диена были полученны селективно полигидроксильные соединения: дрим-7-ен-9α,11-диол, дрим-9(11)-ен-7α,8α-диол, дрим-7α,8α,9α,11-тетраол и дрим-7β,8β,9α,11-тетраол, которые могут быть использованны в качестве промежуточных соединений для синтеза биологически активных лабдановых дитерпеноидов

Официальные оппоненты

• Valentin Bobeică
  доктор хабилитат, профессор, Государственный Университет Молдовы
• Larisa Zadorojnâi
  доктор, доцент

 Диссертации