română | русский | english

Автор: Malaeştean Iurie Степень: доктор химических наук Специальность:  02.00.01 - Неорганическая химия Год: 2008 Научный руководитель: Nicolae Gărbălău доктор хабилитат, профессор Научный консультант: Grigore Timco доктор, доцент, Институт химии АНМ Институт: Ученый совет:

Статус Диссертация была зашищена 7 декабря 2007 Утверждена Национальным Советом 24 января 2008 Автореферат – 1.12 Mb / на румынском Диссертация CZU 541.49+546.56’47’73’ 74’72’76’711’881+547.29’58 список опечаток 4.69 Mb / на румынском 134 страниц

Ключевые слова

Аннотация

Работа посвящена синтезу, исследованию структуры и свойств 3d-металлов с лигандами на основе моно - и двухкарбоновых кислот (пивалевой, изомасляной, фталевой, терефталевой, 5-сульфоизофталевой, адипиновой и дифеновой).

Разработаны методы получения 32 полиядерных координационных соединений 3d- металлов используя различные подходы, включая гидротермальный метод синтеза. Эти соединения включают: два новых полиядерных кластера - Mn10 со степенями окисления MnII8MnIII2 и Ni6Fe2; координационный полимер, содержащий дискретные единицы Mn3O связанные между собой посредством полидентатного амина; 14-членный необычный димер Zn с о-фталевой кислотой и новый координационный полимер Zn4 на основе о-фталевой кислоты и азотосодержащего лиганда.

На основе результатов элементного и термогравиметрического анализов, исследования спектров ИК, 1H ЯМР и масс- спектрометрии был установлен состав полученных комплексов, исследованы их свойства. Используя метод рентгено-структурного анализа были расшифрованы кристаллические структуры всех синтезированных соединении. Подтверждено наличие структур с различной ядерностью комплексов: моно-, двух-, трех-, тетра-, гекса-, окта-, дека- и гексадекаядерных, а также полимерных структур.

Было проведено исследование магнитных свойств для соединении 1-4, 11 и 13. Установлено, что Mn3 линейные соединения 1-2 имеют спин основного состояния 5/2 с антиферромагнитными взаимодействиями между центрами Mn(II). Исследование магнитных свойств Mn3O трехядерных соединений 3-4 доказало, что данные комплексы имеют антиферромагнитные взаимодействия с обменными постоянными от слабых до умеренных. В комплексе 11 c металлоединицей [Fe2Zn4O2]10+ присутствуют антиферромагнитные взаимодействия между атомами железа. Для соединения 13 были выявлены как антиферромагнитные взаимодействия, так и ферромагнитные, J(Fe-Ni)= -38 cm-1, J(Ni-Ni)=6 cm-1.

Разработан новый метод синтеза восьмиядерного комплекса Cr(III) на основе пивалевой кислоты [Cr8F8(O2CCMe3)16(MeCOOC2H5)], что позволило увеличить выход конечного продукта по сравнению с ранее опубликованным методом. Доказано что данное соединение имеет свойства молекулярного магнита, а также ряд других потенциально полезных свойств.

Были синтезированы гомо- и гетерометалические комплексы 3d- металлов при термическом разложении которых образуются наноразмерные оксидные частицы с однородным гетерометалическим составом. Подобные соединения имеют полезные свойства в электротехнике и катализе.

По материалам данной работы опубликовано 6 статей, 19 тезисов на международных конференциях, получен патент на изобретение.

Официальные оппоненты

• Aurelian Gulea
  доктор хабилитат, профессор, Государственный Университет Молдовы
• Valentin Şofranski
  доктор, доцент

 Диссертации