Синтез и исследование оптически активных веществ из α-пинена
|
СтатусДиссертация была зашищена 6 ноября 2008Утверждена Национальным Советом 22 января 2009 Автореферат – 0.37 Mb / на румынском – 0.42 Mb / на русскомДиссертацияCZU 547.598.05(043.3)+547.94.05(043.3)
|
Ключевые слова
монотерпеноиды, сесквитерпеноиды, оксиндолы, хиральные лактамы, ионные жидкости, электрохимическое окисление, озонированиеАннотация
Работа посвящена разработке новых методов селективного синтеза оптически активных веществ из монотерпена α-пинена.
Впервые реализован синтез антифиданта криптомерлона и монотерпеноида карвона из α-пинена. Показано, что эффективным методом получения общего предшественника указанных соединений является электрохимическое анодное окисление α-пинена.
Разработан простой метод получения аналогов природных оксиндолов на основе синтезированных соединений и изатинов.
Озонолитическое окисление α-пиненов в смеси CH2Cl2/Py предложено в качестве удобного пути синтеза циклобутанов – важных синтонов для получения биологически активных веществ. Характер образующихся продуктов зависит как от температуры проведения реакции, так и количества пропущенного через раствор озона, что позволяет селективно получать целевые 1,3-дизамещенные 2,2-диметилциклобутаны.
Выявлено влияние природы катализатора и условий реакций на регио- и хемоселективность превращений пиноновой кислоты и ее производных. В случае с эпихлоргидрином это направляет процесс в сторону формирования эфирохлоргидринов, тогда как при взаимодействии с изатинами ведет к повышению до 90% выхода хиральных 2-хинолин-4-карбоновых кислот.
Впервые осуществлен синтез хиральных лактам-содержащих ионных жидкостей на основе продуктов присоединения хлорсулфонилизоционата к энантиомерным α-пиненам.
Синтезирована серия новых гетероциклических производных 2,2-диметилциклобутана, среди которых имеются перспективные вещества с анти-ВИЧ активностью.
Работа имеет не только фундаментальный, но и практический интерес, поскольку открывает новые пути к биологически активным природным соединениям и их синтетическим аналогам.
Содержание
- 1 Синтетические превращения α-пинена
- 1.1 Синтезы с сохранением пинанового углеродного скелета
- 1.2 Синтезы с изменением пинанового углеродного скелета
- 1.2.1 Синтезы путем перегруппировок α-пинена
- 1.2.2 Синтезы с изменением пинанового скелета производных α-пинена
- 1.3 Синтезы с сохранением 2,2-диметилциклобутанового фрагмента
- 1.4 Синтезы с раскрытием обоих циклов α-пиненов
Глава II. Обсуждение результатов
- 2 Cинтез и исследование оптически активных веществ из α-пинена
- 2.1 Химические превращения пиноновой кислоты и ее производных
- 2.1.1 Синтез оптически активных хинолинов, оксо- и тиадиазолов
- 2.2. Синтез оптически активных терпеноидов и аналогов алкалоидов
- 2.2.1 Синтез аналогов алкалоида конволутамидина А
- 2.2.2 Синтез и свойства хиральных лактамов
- 2.2.3 Синтез карвона и криптомерлона
Официальные оппоненты
- Mihail Colţa
доктор хабилитат, профессор - Stepanov Dmitrii
doctor în chimie, conferenţiar cercetător, Institutului de Chimie Fizică A.V. Bogatschi, al Academiei Naţionale de Ştiinţe a Ucrainei, Odesa
Диссертации
