Стереоселективный синтез и свойства новых производных (+)-3-карена
|
СтатусДиссертация была зашищена 4 октября 2011Утверждена Национальным Советом 22 декабря 2011 Автореферат – 0.74 Mb / на румынском |
Ключевые слова
органическая химия, органический синтез, (+)-3-карен, 4- замещенные 2-карены, электрохимическое окисление, озонирование, хиральные ионные жидкости, металокомплексный катализ, органокаталитические процессыАннотация
Структура диссертации: введение, четыре главы, общие выводы и рекомендации, библиография - 173 источника, приложение, 117 страниц основного текста, 47 рисунков и 18 таблиц.
Количество публикации по теме: результаты опубликованы в 27 научных работах.
Область исследования: органический синтез
Цель данной научной работы. Работа посвящена разработке путей стереоселективного органического синтеза новых производных (+)-3-карена 1, изучению их строения и свойств.
Задачи исследования: исследовать селективность реакций электрохимического и озонолитического расщепления 3,7,7-триметилбицикло[4.1.0]гепт-2-енов; изучить закономерности протекания реакции Кондакова и Принса в органическом синтезе многоцелевых 4-замещенных 2-каренов с использованием функционализированных ионных жидкостей; разработать эффективные синтетические схемы получения оптически активных тиомочевин, оптически активных ионных жидкостей, фосфитов обладающих хиральными атомами фосфора и применить их для проведения реакции циклопропанирования, сульфонирования, алкилирования, аминирования, цианирования и раскрытия эпоксидов.
Научная новизна и оригинальность настоящего исследования. Разработаны стереоселективные пути органического синтеза новых производных (+)-3-карена 1 и изучены их свойства. Впервые прослежены закономерности протекания реакции Кондакова и Принса в функционализированных ионных жидкостях при синтезе многоцелевых 4-замещенных 2-каренов. Для органического синтеза хиральных фрагментов природных биологически активных продуктов впервые предложено использовать реакции электрохимического и озонолитического окисления 4,7,7- триметилбицикло[4.1.0]гепт-4-ен-3-ил)этанон. Установлено, что синтез фосфита и амидофосфита с хиральным атомом фосфора проходит с высокой диастереоселективностью (97-100%). Использование новых лигандов в Pd- катализируемой асимметричной реакции аллильного аминирования позволяет достичь 91% ее. Рациональные схемы органического синтеза новых видов оптически активных ионных жидкостей, тиомочевин были реализованы. Были осуществлены каталитические синтезы хиральных блоков, таких как аллильные эфиры, циклопропаны и амины с использованием ранее неизвестных каран-функционализированых инициаторов.
Теоретическая и прикладная значимость работы. Результаты этого исследования
вносят вклад в органическую химию. (+)-3-Карен и его производные подвергнуты
различным синтетическим превращениям с использованием реакций окисления,
замещения, циклоприсоединения, восстановления и др. Разработанные стереоселективные
методы легли в основу специфичного подхода к структурным фрагментам практически
важных органических веществ - феромона западного кукурузного жука Diabrotica
virgifera, а т
Официальные оппоненты
- Mihail Colţa
доктор хабилитат, профессор - Alexandru Ciocârlan
доктор, доцент
Члены Ученого Совета
- Pavel Vlad, председатель
доктор хабилитат, профессор, Институт химии АНМ - Aculina Aricu, секретарь
доктор хабилитат, доцент, Институт химии АНМ - Pavel Chintea, член
доктор хабилитат, профессор, Институт генетики, физиологии и защиты растений АНМ - Veaceslav Kulciţki, член
доктор хабилитат, профессор, Институт химии АНМ - Marina Fonari, член
доктор, доцент, Институт прикладной физики
Диссертации
