Comisia de atestare
Comisia de acreditare
Comisiile de experţi
Dispoziţii, instrucţiuni
Acte normative
PREGĂTIREA CADRELOR
Nomenclator
Instituţii
Consilii
Seminare
Teze		 Conducători de doctorat
Deţinători de grad
Doctoranzi
Postdoctoranzi
CNAA logo

 română | русский | english


Sinteza şi cercetarea derivaților cu conţinut de azot ai 3,7,7-trimetilbiciclo[4.1.0]heptanilor din (+)-3-carenă


Autor: Curlat Serghei
Gradul:doctor în chimie
Specialitatea: 02.00.03 - Chimie organică
Anul:2021
Conducător ştiinţific: Fliur Macaev
doctor habilitat, profesor cercetător, Institutul de Chimie
Instituţia: Institutul de Chimie

Statut

Teza a fost susţinută pe 18 februarie 2021 în CSS
şi aprobată de CNAA pe 27 aprilie 2021

Autoreferat

Adobe PDF document – 1.03 Mb / în română
Adobe PDF document – 1.08 Mb / în engleză

Teza

CZU 547.5 547.7/.8 547.91

Adobe PDF document 2.89 Mb / în rusă
165 pagini

Cuvinte Cheie

(+)-3-carenă, epoxidare, cuaternizare, lichide ionice chirale, cicloadiție, 1,2,3-triazoli, bis-amine, 2,6-dimetilpiridin-3,5-dicarboxilați

Adnotare

Structura tezei: introducere, lista abrevierilor, sinteza literaturii în domeniu, descrierea rezultatelor propriilor cercetări, concluzii generale și recomandări, bibliografie din 138 de referințe, 122 pagini de text de bază, 73 figuri, 6 tabele, rezultatele obținute au fost publicate în 25 de lucrări științifice.

Scopul lucrării: prezenta lucrare este dedicată elaborării și realizării strategiei de sinteză, precum și determinarii relaţiei structură-activitate pentru 55 de compuși noi din grupa derivaților azotați ai 3,7,7-trimetilbiciclo[4.1.0]heptanilor din (+)-3-carenă.

Obiectivele cercetării: Elaborarea metodei practice de epoxidare a (+)-3-carenei, elucidarea condițiilor opime de deschidere regioselectivă a trans-epoxidului cu amine heterociclice, cercetarea particularităților reacțiilor de cuaternizare a compușilor obținuți, studiul reacțiilor “click” de cicloadiție a alchinelor terminale la azidocaranoli izomeri, extinderea aplicabilității reacției de aminoalchilare cu folosirea aziridinei din seria caranului.

Noutatea și originalitatea științifică: implementarea metodei ecologic inofensive de epoxidare a (+)-3-carenei. Obținerea seriei aminelor funcționalizate cu fragment caranic, caracterizarea structurii și proprietăților acestora. Introducerea grupării azidice în scheletul caranic a făcut posibilă atât cercetarea aplicabilității reacției de tip “click” de cicloadiție azidă-alchină în acest caz, cât și obținerea aziridinelor din seria caranului. Problema științifică soluționată constă: în determinarea condiţiilor optime de sinteza și stabilirea relației dintre structură, citotoxicitate, activitatea anti-HIV și antioxidantă a derivaților azotați ai 3,7,7-trimetilbiciclo[4.1.0]heptanilor, necunoscuți anterior, cu potențial inalt de aplicație în biofarmaceutică.

Valoarea teoretică a lucrării: A fost identificată specificitatea reacțiilor de deschidere a trans-epoxidului cu 1Н-1,2,4-triazol, 1Н-benzotriazol, 1H-imidazol și 1H-benzoimidazol, inclusiv în condițiile iradierii cu microunde. A fost descoperit, că esterii acetilacetici din seria caranului, spre deosebire de esterul acetilacetic interacționează cu folmaldehida și acetatul de amoniu, rezultând esteri corespunzători ai acidului 2,6-dimetilpiridin-3,5-dicarboxilic. A fost realizată sinteza aziridinelor aminoalchilate prin condensarea aziridinei caranice cu formalină și amine secundare.

Valoarea aplicativă a lucrării: a fost propus un procedeu ecologic inofensiv de epoxidare a (+)-3-carenei cu α-Al2O3/H2O2. Transformarea ulterioară a epoxidului a condus la obținerea compușilor, în particular derivați ai 1H-benzimidazolului şi 1H-benzotriazolului, cu proprietăţi de inhibare a transcriptazei HIV, ce prezintă interes practic.

Implementarea rezultatelor științifice: A fost brevetat procedeul de epoxidare ecologic inofensiv a (+)-3-carenei cu nano-pulbere de α-Al2O3 cu H2O2, care și-a găsit aplicabilitate în activitatea științifică a laboratorului. Rezultatele privind activitatea antioxidantă, anti-HIV și citotoxicitatea au identificat direcții promițătoare de cercetare aprofundată.

Cuprins


1. АНАЛИЗ ИЗВЕСТНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ (+)-3-КАРЕНА В ЗАМЕЩЕННЫЕ БИЦИКЛО[4.1.0]ГЕПТАНЫ
  • 1.1 Монозамещенные караны и пути их превращений стр.22
  • 1.2 Дизамещенные караны и пути их превращений стр.39
  • Выводы по главе 1 стр.52

2. СИНТЕЗ ИМИДАЗОЛ-, ТРИАЗОЛ-, БЕНЗИМИДАЗОЛ- И БЕНЗОТРИАЗОЛ-ЗАМЕЩЕННЫХ 3,7,7-ТРИМЕТИЛБИЦИКЛО[4.1.0]ГЕПТАНОЛОВ
  • 2.1 Разработка метода синтеза α-3,4-эпоксикарана и продуктов его взаимодействия с 1,2,4-триазолом и бензотриазолом
  • 2.2 Синтез 3,7,7-триметилбицикло[4.1.0]гептанолов с фрагментами имидазола, бензимидазола и органических солей на их основе
  • 2.3 Методы синтеза и анализа 3,7,7-триметилбицикло[4.1.0]гептанолов, содержащих фрагменты имидазола, бензимидазола, 1,2,4-триазола и бензотриазола, а также производных на их основе
  • 2.4 Выводы по главе 2

3. СИНТЕЗ 3,7,7-ТРИМЕТИЛБИЦИКЛО[4.1.0]ГЕПТАНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФРАГМЕНТЫ 1,2,3-ТРИАЗОЛА, АЗИРИДИНА, ПИРИДИНА, А ТАКЖЕ ПРОИЗВОДНЫХ НА ИХ ОСНОВЕ
  • 3.1 Синтез 3,7,7-триметилбицикло[4.1.0]гептанолов, содержащих в молекуле фрагменты замещенных 1,2,3-триазолов
  • 3.2. Синтез симметричных и несимметричных производных 2,6-диметилпиридин-3,5-дикарбоновой кислоты, содержащих фрагменты замещённых 3,7,7-триметилбицикло[4.1.0]гептанов
  • 3.3 Синтез аминоалкилированных азиридинов на основе 3,7,7-триметилбицикло[4.1.0]гептана