Comisia de atestare
Comisia de acreditare
Comisiile de experţi
Dispoziţii, instrucţiuni
Acte normative
PREGĂTIREA CADRELOR
Nomenclator
Instituţii
Consilii
Seminare
Teze		 Conducători de doctorat
Deţinători de grad
Doctoranzi
Postdoctoranzi
CNAA logo

 română | русский | english


Sinteza şi studiul clusterilor homo- şi heteronucleari ai fierului cu acizii di- şi tricloroacetici


Autor: Denis Prodius
Gradul:doctor în chimie
Specialitatea: 02.00.01 - Chimie anorganică
Anul:2007
Conducător ştiinţific: Constantin Turtă
doctor habilitat, profesor universitar, Institutul de Chimie
Instituţia:
CSS:

Statut

Teza a fost susţinută pe 30 aprilie 2007 în CSS
şi aprobată de CNAA pe 14 iunie 2007

Autoreferat

Adobe PDF document – 0.79 Mb / în română

Teza

CZU 541.49+546.723’40’650+ +537.621+543.429.3+543.442.3

Adobe PDF document 5.15 Mb / în română
125 pagini

Cuvinte Cheie

oxo-carboxilaţii ai fierului, clusteri heteropolinucleari, analiza cu raze X, interacţiuni magnetice de schimb, Spectroscopia Mossbauer, stimulatorii a biosintezei

Adnotare

În lucrare sunt prezentate rezultatele ştiinţifice privind sinteza şi studiul clusterilor homo- şi heteronucleari ai fierului (III) cu acizii halogenoacetici (di- şi tricloroacetic). Sunt descrise metodele de obţinere a 26 combinaţii coordinative noi, proprietăţile şi structura cărora a fost stabilită prin următoarele metode fizice: IR-, RNG-specroscopia, termogravimetria, magnetochimia, RES, analiză roentgenostructurală.

Au fost elaborate proceduri noi de obţinere a carboxilaţiilor heterometalici trinucleari cu formula generală [Fe2MllO(CCl3COO)6(THF)n] (Mll = Mg, Ca, Sr, Ba) prin tratarea nitratului de fier(III) cu tricloroacetaţii metalelor bivalente. La interacţiunea nitratului de lantanid (III) cu tricloroacetatul heteronuclear al fierului [Fe2BaO(CCl3COO)6(THF)6] s-a obţinut un şir nou de carboxilaţi heterotetranucleari, cu componenţa [Fe3LnO2(CCl3COO)8(H2О)(THF)3]. S-a constatat că poate fi rezolvată problema de localizare poziţiei metalului M în fragmentul {Fe2MO} prin introducerea liganzilor monodentaţi cu afinitatea diversă faţă de ionii fierului şi metalului în sferă internă a clusterului.

Într-un interval larg de temperaturi au fost măsurate susceptibilităţile magnetice ale reprezentanţilor clasei de carboxilaţi homo- şi heteronucleari ai fierului (III). S-a demonstrat că proprietăţile lor magnetice anomale se datorează interacţiunii antiferomagnetice între ionii paramagnetici ai metalelor. În carboxilatul heterotetranuclear [Fe3EuO2(CCl3COO)8(H2О)(THF)3] se realizează interacţiune feromagnetică intermoleculară care se evidenţiază clar la temperaturi sub 10 K. S-a arătat că proprietatea de magnit molecular (MM) a clusterului oxo-carboxilat dodecanuclear cu fragmentul {Mn12O12} poate fi păstrată la schimbarea limitată a numărului total de electroni în sistemă: la substituirea a doi ioni de mangan(III) cu doi ioni de fier(III). S-a stabilit, că clusterii [Fe2M(Mn,Ni)O(CCl3COO)6(CH3OH)3] posedă proprietăţi de biostimulare a procesului de biosinteza a carotenoidelor şi de acumulare a biomasei în drojdii din genul Rhodotorula gracilis.

Cuprins


CAPITOLUL 1. Combinaţii complexe ale fierului , metalelor tranziţionale (3d) şi lantanidice (4f) cu acizi halogenoacetici
  • 1.1. Combinaţii complexe (µ3-oxo) homo- şi heteronucleare ale metalelor de tip 3d cu acizi halogenoacetici
  • 1.2. Combinaţii heteronucleare (3d-4f) ale metalelor lantanidice cu acizi halogenoacetici
  • REZULTATE ŞI DISCUŢII

CAPITOLUL 2. Sinteza, structura şi proprietăţile di- şi tricloroacetaţilor polinucleari ai fierului
  • 2.1. Sinteza, structura şi proprietăţile di- şi tricloroacetaţilor polinucleari ai fierului cu metale de tip – 2s
  • 2.1.1. Tricloroacetaţii fierului cu metale de tip -2s (1-5)
  • 2.1.1.1. Studiul cu raze X
  • 2.1.1.2. Spectrele în IR, analiza termică, spectrele Mössbauer şi magnetismul
  • 2.1.2. Dicloroacetaţii fierului cu metale de tip – 2s (6-7)
  • 2.2. Sinteza, structura şi proprietăţile di- şi tricloroacetaţilor fierului cu metale de tip - 3d.
  • 2.2.1. Complexul homonuclear [Fe4O2(CCl3COO)8(THF)3(H2O)]·1,5THF (8)
  • 2.2.2. Tri- şi dicloroacetaţii heteronucleari ai fierului cu metale de tip – 3d
  • 2.2.2.1. [Fe2MO(CCl3COO)6(L1)3]·nSolv, unde M = Zn2+, Ni2+, Mn2+ (9-12)
  • 2.2.2.2. [Fe2CuO(CCl3COO)6(THF)3] (13)
  • 2.2.2.3. [Fe2MnO(HCCl2COO)6(THF)2(H2O)] (14)
  • 2.2.2.4. [Fe2Mn10O12(CH3COO)12(HCCl2COO)4(H2O)4]⋅4H2O (15)
  • 2.3. Sinteza, structura şi proprietăţile tricloroacetaţilor heterotetranucleari ai fierului cu metale de tip – f (lantanide)
  • 2.3.1. [Fe3EuO2(CCl3COO)8H2O(THF)3]⋅THF (16)
  • 2.3.2. [Fe3LnO2(CCl3COO)8H2O(THF)3]⋅nSolv, unde Ln = metale lantanide (17-26)
  • 2.3.3 Influenţa ionilor Fe3+ asupra caracteristicilor spectrelor – 4f de absorbţie şi luminescenţă ale tricloroacetaţilor tetranucleari cu nucleul {Fe3LnO2}
  • 2.4. Aspectul aplicativ al tricloroacetaţilor heteronucleari ai fierului.
  • 2.4.1. Tricloroacetaţii heterotrinucleari ai fierului, şi Mn(II) sau Ni(II) ca biostimulatori ai productivităţii unor tulpini de drojdii din genul Rhodotorula
  • PARTEA EXPERIMENTALĂ

CAPITOLUL 3. Metode de sinteză, analiză şi cercetare
  • 3.1. Metode de sinteză
  • 3.2. Sinteza carboxilaţilor investigaţi
  • 3.3. Metode utilizate în analiză şi cercetare