|
StatutTeza a fost susţinută pe 30 aprilie 2007 în CSSşi aprobată de CNAA pe 14 iunie 2007 Autoreferat– 0.79 Mb / în românăTezaCZU 541.49+546.723’40’650+ +537.621+543.429.3+543.442.3 5.15 Mb / în română125 pagini |
În lucrare sunt prezentate rezultatele ştiinţifice privind sinteza şi studiul clusterilor homo- şi heteronucleari ai fierului (III) cu acizii halogenoacetici (di- şi tricloroacetic). Sunt descrise metodele de obţinere a 26 combinaţii coordinative noi, proprietăţile şi structura cărora a fost stabilită prin următoarele metode fizice: IR-, RNG-specroscopia, termogravimetria, magnetochimia, RES, analiză roentgenostructurală.
Au fost elaborate proceduri noi de obţinere a carboxilaţiilor heterometalici trinucleari cu formula generală [Fe2MllO(CCl3COO)6(THF)n] (Mll = Mg, Ca, Sr, Ba) prin tratarea nitratului de fier(III) cu tricloroacetaţii metalelor bivalente. La interacţiunea nitratului de lantanid (III) cu tricloroacetatul heteronuclear al fierului [Fe2BaO(CCl3COO)6(THF)6] s-a obţinut un şir nou de carboxilaţi heterotetranucleari, cu componenţa [Fe3LnO2(CCl3COO)8(H2О)(THF)3]. S-a constatat că poate fi rezolvată problema de localizare poziţiei metalului M în fragmentul {Fe2MO} prin introducerea liganzilor monodentaţi cu afinitatea diversă faţă de ionii fierului şi metalului în sferă internă a clusterului.
Într-un interval larg de temperaturi au fost măsurate susceptibilităţile magnetice ale
reprezentanţilor clasei de carboxilaţi homo- şi heteronucleari ai fierului (III). S-a demonstrat că
proprietăţile lor magnetice anomale se datorează interacţiunii antiferomagnetice între ionii
paramagnetici ai metalelor. În carboxilatul heterotetranuclear [Fe3EuO2(CCl3COO)8(H2О)(THF)3]
se realizează interacţiune feromagnetică intermoleculară care se evidenţiază clar la temperaturi sub
10 K. S-a arătat că proprietatea de magnit molecular (MM) a clusterului oxo-carboxilat
dodecanuclear cu fragmentul {Mn12O12} poate fi păstrată la schimbarea limitată a numărului total
de electroni în sistemă: la substituirea a doi ioni de mangan(III) cu doi ioni de fier(III).
S-a stabilit, că clusterii [Fe2M(Mn,Ni)O(CCl3COO)6(CH3OH)3] posedă proprietăţi de
biostimulare a procesului de biosinteza a carotenoidelor şi de acumulare a biomasei în drojdii din
genul Rhodotorula gracilis.